O filme traz entrevistas de pessoas próximas à princesa que revelam detalhes íntimos, como o fato de que Diana e Charles mal se conheciam quando se casaram - eles teriam se encontrado apenas 12 vezes antes da cerimônia.
O documentário, produzido por Gayle King, abordou o começo da vida de Diana, mas focou no período em que ela se tornou membro da família real britânica e o momento do divórcio precoce do príncipe Charles.
Princess Diana também traz aspectos da investigação de sua morte, em um acidente de carro dentro de um túnel em Paris, cidade em que ela e o namorado, o bilionário Dodi Al-Fayed, passavam férias.